日本信州大学朱春红/施建等:仿鱼鳃双效全生物质气凝胶蒸发器克服盐积累,实现可持续太阳能脱盐

Gill-Inspired Dual-Effect All-Biomass Aerogel Evaporator Overcoming Salt Accumulation for Sustainable Solar Desalination

Nuo Liu, Chunqing Niu, Xin Zhang, Deqian Yang, Weiyang Gu, Guangyu Zhang, Haifeng Zhang*, Chunhong Zhu*, Jian Shi*

Nano-Micro Letters (2026)18: 435

https://doi.org/10.1007/s40820-026-02284-8

本文亮点

1. 受鱼鳃启发的分子-界面协同构筑策略,为太阳能蒸发构建了双效排盐框架。

2. Donnan排斥与水膜驱动的Marangoni流协同耦合,可维持界面水合并持续移除盐分。

3. 全生物质羧甲基壳聚糖/海藻酸钠气凝胶实现2.88 kg m⁻² h⁻¹的蒸发速率,并可在20 wt%盐水中稳定运行而无盐沉积。

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研究背景

淡水对人类生存与可持续发展至关重要。然而,地球总水量中仅约2.53%为淡水,可直接获取的比例更低。随着污染加剧及用水需求增长,可利用清洁水资源面临日益严峻的压力。因此,作为地球上最丰富的水资源,海水正成为缓解全球水资源压力的重要途径。反渗透和多级闪蒸等传统脱盐方法虽已实现商业应用,但能耗高、基础设施规模大且维护成本高,限制了其在偏远或离网缺水地区的应用。因此,开发绿色、低碳、结构简单且便于部署的脱盐系统,已成为能源与环境交叉领域的重要研究前沿。

内容简介

日本信州大学纤维学部朱春红副教授、施建副教授与南通大学纺织服装学院张海峰副教授等研究人员提出了一种受鱼鳃排盐机制启发的太阳能界面蒸发策略。全球淡水短缺日益严重,亟须发展绿色高效的水处理技术,以应对高盐环境带来的挑战。研究团队采用分子-界面协同构筑(MISC)策略,构建了由羧甲基壳聚糖(CMCS)和海藻酸钠(SA)组成的全生物质气凝胶蒸发器,使其兼具高强度和优异耐盐性。

在分子尺度上,丰富的带电亲水基团赋予气凝胶较强的离子调控和亲水能力,由此产生两种界面过程:基于Donnan机制的离子排斥,以及通过界面流动驱动盐分移除的水膜效应。在双效协同作用下,该蒸发器在1个太阳光照下实现2.88 kg m⁻² h⁻¹的高蒸发速率,并可在20 wt%盐水中稳定运行24 h而无盐沉积。刚性CMCS与柔性SA形成的互穿网络进一步赋予材料优异的力学性能和结构稳定性。更重要的是,该蒸发器完全由天然生物质材料构成,可低成本规模化制备,并具有良好生物安全性和可生物降解性。本工作建立了一种克服盐积累的仿鱼鳃双效框架,为极端盐度条件下太阳能驱动脱盐提供了可持续、高效的新路径。

图文导读

仿鱼鳃双效蒸发框架的设计与功能

图1a展示海洋鱼鳃的仿生来源:带电离子调控通道通过类似Donnan的静电作用选择性排斥离子,持续水合的薄水膜则维持水输运并抑制局部盐积累。图1b给出耐盐全生物质蒸发器的设计,CMCS与SA提供-COO⁻、-OH等带电亲水基团,前者形成离子排斥界面,后者维持表面水膜;太阳加热诱导界面张力梯度与水膜对流,使Donnan效应和水膜效应协同排盐。

图1c展示单效CA37-CB-F模式在日常环境和中低盐水中的快速蒸发,蒸发速率可达2.88 kg m⁻² h⁻¹。图1d显示双效CA37-CB-SF模式在20 wt% NaCl中连续运行24 h,未发生盐结晶。图1e从蒸发速率、耐盐性、干/湿稳定性及生态安全性四方面比较代表性体系,CA37-CB表现出综合优势。图1f说明两种模式可按场景切换:中低盐度采用高通量F模式,超高盐度采用强调长期稳定性的SF模式。图1g进一步提出仿鱼鳃环境感知概念,将热电传感用于太阳能蒸发过程的天气监测。

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图1. a 鱼鳃仿生启发;b 耐盐生物质蒸发器设计;c CA37-CB-F蒸发器在单效模式和不同日常环境条件下的快速水蒸发;d CA37-CB-SF蒸发器在双效模式及20 wt% NaCl中的长期稳定蒸发;e CA37-CB与代表性文献体系在蒸发速率、耐盐性、干/湿稳定性和生态安全性方面的比较;f 双模式切换的应用条件与优势;g 仿鱼鳃感知向热电传感的概念拓展。

II 气凝胶的制备、结构与力学性能

图2a给出制备流程:CMCS、SA与竹源碳黑(CB)混合后,以戊二醛预交联CMCS,冻结干燥形成气凝胶,再用Ca²⁺交联SA网络。图2b显示0.3 g气凝胶可置于花朵上而不变形,证明其超轻特性;图2c展示直径可达15 cm的规模化制备;图2d表明材料可塑造成不同形状。图2e、f和g分别为CA19-CB、CA37-CB及CA55-CB的SEM图:CA19-CB孔道细小且无序,CA37-CB形成规则互连孔网,而CA55-CB骨架脆化并出现裂纹。图2h为不含CB的CA37,图2i为CA37-CB的高倍形貌,图2j显示约3 μm的CB颗粒均匀分散并部分暴露于孔壁。

图2k显示水滴在60 ms内铺展并被吸收,说明CA37-CB具有快速润湿和供水能力。图2l中0.3 g干气凝胶承受1 kg载荷而无明显变形;图2o则显示湿态受压后可快速恢复。图2m的Raman谱中D、G带证明CB成功负载;图2p的FTIR谱确认-COO⁻、-OH、-NH₂、C=N及Ca²⁺-羧酸盐配位,说明共价交联CMCS与离子交联SA构成双网络。图2q为干态压缩应力-应变曲线,CA37-CB在70%应变下达到190 kPa;图2r显示其压缩模量约550 kPa;图2n表明该强度优于多种已报道气凝胶;图2s显示湿态循环压缩10次后仍保持约8.39 kPa的强度。

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图2. a 仿鱼鳃生物质气凝胶蒸发器的制备示意图;b 超轻特性;c 规模化制备;d 形状适应性;e CA19-CB、f和i CA37-CB、g CA55-CB、h CA37及j CB的SEM图;k CA37-CB润湿性;l 干态重载测试;m CB和CA37-CB的Raman谱;n 70%应变下压缩应力与文献对比;o 湿态压缩恢复;p FTIR谱;q 干态压缩应力-应变曲线;r 干态压缩模量;s 湿态循环压缩测试。

III 光热转换与水蒸发性能

图3a显示不含CB的CA37已具有超过50%的宽谱吸收,加入CB后,CA37-CB在整个太阳光谱的吸收率提高至约98%。图3b比较不同CMCS/SA比例气凝胶在1个太阳光下的表面温度,CA37-CB在前10 min迅速升温并于20 min后稳定在约40 °C。图3c的明暗循环证明其光热响应快速且可逆;图3d显示表面温度随光强升高,即使0.4个太阳光也可升温约10 °C。图3e示意CB吸光后通过非辐射弛豫产生局域热量,图3f的红外图证实热量主要局限在气凝胶而非体相水中。

图3g记录不同配比蒸发器的质量损失,图3h给出蒸发速率和效率:CA37-CB达到2.88 kg m⁻² h⁻¹和166.14%的表观太阳能-蒸汽效率。图3i、j显示其在0、0.2、0.4、0.6和0.8 kW m⁻²下仍保持0.47、1.35、1.61、1.99和2.39 kg m⁻² h⁻¹的蒸发速率。图3k将网络内水分为自由水、中间水和结合水;图3l的Raman分峰显示中间水/自由水比例为0.73。图3m的DSC曲线表明CA37-CB中水的蒸发焓约968 J g⁻¹,显著低于纯水的2481 J g⁻¹;图3n的暗蒸发测试得到等效蒸发焓1197 J g⁻¹,说明亲水网络促进中间水形成并降低蒸发能耗。

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图3. a 生物质气凝胶的太阳光吸收谱;b 不同配比蒸发器在1个太阳光下的表面温度;c CA37-CB光热转换稳定性;d 不同光强下表面温度;e 光热转换机制;f CA37与CA37-CB的红外热图;g 不同CMCS/SA配比蒸发器的质量损失;h 1个太阳光下蒸发速率与效率;i、j 不同光强下质量损失与蒸发速率;k 气凝胶网络中的水状态;l 水的Raman谱与拟合峰;m DSC曲线及蒸发焓;n 等效蒸发焓比较。

IV 单一Donnan效应的耐盐能力与局限

图4a、b分别给出不同NaCl浓度下的质量损失和蒸发速率;CA37-CB-F在0、3.5、5、10、15和20 wt% NaCl中的速率分别为2.87、2.88、2.86、2.79、2.73和2.66 kg m⁻² h⁻¹。图4c显示其在10 wt% NaCl中连续8 h保持约2.79 kg m⁻² h⁻¹;图4d表明在20 wt% NaCl中前4 h约为2.68 kg m⁻² h⁻¹,但6 h后快速下降,8 h几乎失效。图4e的染料输运实验显示水在6 s内到达上表面;图4f中表面1 g NaCl在30 min内完全回溶,证明其快速供水和盐回流能力。

图4g记录10 wt% NaCl连续蒸发前后的宏观、微观和红外图像,8 h后表面仍湿润且无明显盐层;图4h显示20 wt% NaCl中8 h后表面温度升至约60 °C,气凝胶干燥并被大量盐晶覆盖。图4i阐明Donnan排盐机制:CMCS/SA网络的固定负电荷排斥Cl⁻并调控Na⁺分布,使中等盐度下界面盐浓度低于饱和点;但在20 wt%超高盐度下电荷作用受到屏蔽,单一Donnan效应不足以持续阻止盐积累。

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图4. a、b CA37-CB在不同浓度模拟海水中的质量损失与蒸发速率;c CA37-CB-F在10 wt% NaCl中连续8 h的蒸发速率;d 在20 wt% NaCl中连续8 h的蒸发速率;e 吸水能力;f 表面盐晶溶解;g 10 wt%及h 20 wt% NaCl连续蒸发前后的宏观、微观和红外热图;i 基于Donnan效应的CA37-CB-F耐盐机制。

Donnan排斥与水膜效应的双效协同

图5a展示两种运行方式:模式I(CA37-CB-F)通过亲水泡沫供水,表面水量较少、蒸发速率较高;模式II(CA37-CB-SF)使气凝胶直接漂浮于水面,形成流动水膜。图5b显示SF模式中的水膜形成过程,其供水速率和质量传输速率分别达到F模式的201%和244%。图5c表明双效CA37-CB-SF在20 wt% NaCl中连续24 h保持约2.53 kg m⁻² h⁻¹且无衰减;图5d的宏观、微观和红外图像显示24 h后表面仍保持约38 °C和湿润无盐状态。

图5e的模拟结果显示,单效F模式表面稳态盐浓度超过26 wt%并发生析盐,而双效SF模式因水膜稀释和Donnan排斥仅约22 wt%。图5f比较F模式在不同盐度下与已报道体系的速率,显示其快速产水优势。图5g直接比较两种模式:F模式前3 h更快,但8 h后降至0.89 kg m⁻² h⁻¹;SF模式长期保持稳定。图5h显示CA37-CB-SF在20 wt% NaCl中的速率与24 h稳定性具有竞争力。图5i进一步给出7 d循环测试:每天光照10 h、黑暗14 h,光照期和暗期速率分别约2.5和0.5 kg m⁻² h⁻¹,日均产水量32.63 kg m⁻²。

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图5. a 仿鱼鳃气凝胶的两种太阳能蒸发模式;b CA37-CB-SF的水膜形成;c 双效CA37-CB-SF在20 wt% NaCl中24 h稳定蒸发;d 24 h过程的宏观、微观和红外图像;e 单效F模式与双效SF模式的盐分布模拟;f F模式在不同盐度下与文献体系的速率比较;g 两种模式在20 wt% NaCl中的速率与长期稳定性;h SF模式与文献体系的综合比较;i SF模式在20 wt% NaCl中的7 d连续循环测试。

VI 双效耐盐机制

图6a说明水膜效应如何辅助Donnan效应:太阳加热下持续更新的水膜引发界面流动,连续补水并稀释局部离子,同时带走初生盐晶、避免盐壳形成;水合状态还能保持带电官能团活性,并通过界面对流移走阳离子,从而维持固定负电荷的排斥能力。图6b说明Donnan效应对水膜效应的反向增强:固定负电荷排斥阴离子,使界面盐度低于体相盐度,抑制盐成核,并使溶质Marangoni流方向与热Marangoni流一致,强化水膜对流和界面更新。两种效应由此形成正反馈:Donnan效应创造有利离子梯度,水膜持续稀释离子并维持界面水合,最终实现超高盐度下的动态排盐和长期稳定蒸发。

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图6. CA37-CB-SF蒸发器基于双效协同的耐盐机制。a 水膜效应辅助Donnan效应实现耐盐;b Donnan效应增强水膜效应实现耐盐。

VII 生态安全净水与户外应用

图7a显示CA37-CB-F处理日本秋田由利本庄天然海水时,连续8 h保持2.85 kg m⁻² h⁻¹。图7b表明蒸馏水中Na⁺、K⁺、Mg²⁺和Ca²⁺均远低于WHO饮用水限值;图7c显示总盐度降低约3个数量级。图7d的NIH 3T3细胞活力为88%,高于常用70%安全阈值;图7g的活/死荧光图以绿色活细胞为主,证明良好生物安全性。图7e显示亚甲基蓝、甲基橙和罗丹明B溶液经处理后吸光度接近零;图7f显示pH 1和pH 14废水经蒸发后均接近中性。

图7h为信州大学校园从日出到日落的户外装置照片。图7i记录天然海水户外蒸发:8:00时仅0.45个太阳光,随光强升高,正午速率达到2.16 kg m⁻² h⁻¹;尽管最大光强仅0.76个太阳光,系统仍保持稳定产水。图7j展示热电环境感知概念,在阴天、晴天、局部多云、雨天及再次晴天条件下输出电压呈阶梯式变化,表明蒸发器未来可与自供能天气监测结合,实现更智能的户外运行。

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图7. a CA37-CB在真实海水中的稳定蒸发;b、c 光热蒸发前后主要金属离子浓度和海水盐度变化;d NIH 3T3细胞活力及g 活/死荧光图;e 有机染料去除;f 酸性和碱性废水净化;h 信州大学校园户外蒸发装置;i 天然海水户外蒸发性能;j 仿鱼鳃热电感知用于环境天气变化监测的概念拓展。

VIII 总结

受鱼鳃协同排盐机制启发,本工作通过MISC策略开发了CMCS/SA全生物质气凝胶蒸发器。带负电的界面层与亲水聚合物链协同作用,在太阳加热下触发Donnan排斥和水膜驱动的Marangoni流,由此建立稳定、高效的双效排盐机制。研究进一步揭示,单独的Donnan排斥或水膜效应均不足以在极端盐度下维持有效排盐与稳定蒸发,二者的协同耦合才是实现长期高效耐盐的关键。

得益于这一协同机制,蒸发器在1个太阳光下实现2.88 kg m⁻² h⁻¹的蒸发速率,并可在20 wt%盐水中运行24 h而无盐沉积,表现出优异耐盐性和长期稳定性。刚性CMCS与柔性SA形成的互穿网络提供了良好力学性能,并确保材料在复杂环境中的结构稳定。该蒸发器完全由生物质材料制备,可实现规模化、绿色和可生物降解生产。总体而言,本工作成功将仿鱼鳃双效机制用于太阳能蒸发,为极端盐度下可持续淡水生产和水处理开辟了新范式。

作者简介

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张海峰

本文通讯作者

南通大学纺织服装学院 副教授

主要研究领域

纺熔非织造空气过滤材料结构设计与性能、纤维素气凝胶可控制备及其在环境治理中的应用。

主要研究成果

任南通大学纺织服装学院副教授、研究生导师。主持国家自然科学基金青年基金、江苏省产学研项目、江苏省教育厅及南通市科研项目,并承担多项校企合作项目。已发表多篇论文、申请和授权多项专利,曾获省部级行业协会科技进步奖二等奖。

Email:zhanghf@ntu.edu.cn

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朱春红

本文通讯作者

日本信州大学纤维学部 副教授

主要研究领域

纺织工程、三维织物、智能纺织材料、个体热管理及纤维传感。

主要研究成果

现任日本信州大学纤维学部纺织与感性工程系副教授,获信州大学工学博士学位。长期从事纺织工程、三维织物与高性能智能纺织材料研究,研究成果涉及个体热管理、可穿戴传感及功能纤维;曾获日本文部科学大臣表彰科学技术奖、纤维学会奖励等。

Email:zhu@shinshu-u.ac.jp

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施建

本文通讯作者

日本信州大学纤维学部 副教授

主要研究领域

材料力学、表面与界面工程、功能材料、复合材料及碳纤维增强复合材料循环利用。

主要研究成果

现任日本信州大学纤维学部机械与机器人学系副教授,获信州大学工学博士学位。2009-2014年先后在信州大学完成硕士和博士阶段学习,2014-2022年任职于秋田县立大学,2022年加入信州大学。研究聚焦功能材料、表界面工程、复合材料性能与循环利用。

Email:shi@shinshu-u.ac.jp

撰稿:《纳微快报(英文)》编辑部

编辑:《纳微快报(英文)》编辑部

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